Stefan Glass :

Detektion elektronischer Anregungen bei chemischen Reaktionen an Metalloberflächen

Dissertation angenommen durch: Universität Duisburg-Essen, Campus Duisburg, Fachbereich Physik, 2005-01-20

BetreuerIn: PD Dr. rer. nat. Hermann Nienhaus , Universität Duisburg-Essen, Campus Duisburg, Fachbereich Physik

GutachterIn: PD Dr. rer. nat. Hermann Nienhaus , Universität Duisburg-Essen, Campus Duisburg, Fachbereich Physik
GutachterIn: Prof. Dr. rer. nat. Ralf Courths , Universität Duisburg-Essen, Campus Duisburg, Fachbereich Physik

Schlüsselwörter in Deutsch: Chemostrom, chemische Reaktion, Oberfläche, Schottky-Diode, Silber, Magnesium, Oxidation, Chemolumineszenz, elektronische Anregung
Schlüsselwörter in Bulgarisch: silver IPE, chemicurrent, island growth, CC, molecular beem, internal photoemission, nonadiabatic, chemiluminescence, chemical reaction, oxidation, electronic excitation, surface, Schottky diode, magnesium

 
   
 Klassifikation     
    Sachgruppe der DNB: 530 Physik
 
   
 Abstrakt     
   

Abstrakt in Deutsch

Im Rahmen der Dissertation wird ein experimenteller Aufbau zur Durchführung von Chemostrommessungen an Schottky-Dioden mit ultradünnen Metallfilmen vorgestellt. Die Dioden werden unter Ultrahochvakuum hergestellt und mittels Strom-Spannungskennlinien und der internen Photoemission charakterisiert. Die Barrierenhöhen von Ag/n-Si(111)-Dioden und Mg/p-Si(111)-Dioden und die Diodeneigenschaften werden im Rahmen des MIGS-Modells interpretiert. Die Reaktion von Stickoxid (NO) mit ultradünnen Silberfilmen auf Silizium bei tiefen Temperaturen wird mittels Chemostrommessungen (CS), Röntgenphotoelektronenspektroskopie (XPS) und Sekundärelektronenmikroskopie (SEM) untersucht. Der Chemostromverlauf spiegelt den Reaktionsverlauf an der Oberfläche wieder und wird im Rahmen eines kinetischen Modells beschrieben. Durch die Chemostrommessung kann die Adsorption von NO sowie die folgende intermolekulare Reaktion zwischen zwei NO-Molekülen, die zur Oxidation der Silberoberfläche führt, direkt beobachtet werden. Die ultradünnen Silberfilme auf Si(111)-Substrat reißen während der Oxidation im Rahmen der intermolekularen Reaktion auf, das unterliegende Si-Substrat wird oxidiert. Silberfilme auf Si(100)-Substrat sind unter NO-Angebot stabil. Die Oxidation der Oberfläche bleibt aus. Die Oxidation von Magnesium mit molekularem Sauerstoff mittels Chemostrommessungen und Augerelektronenspektroskopie (AES) wird untersucht. Neben dem Nachweis angeregter heißer Löcher, mit einem Zeitverlauf analog zur Exoelektronenemission, kann an Magnesiumdioden auch Chemolumineszenzlicht in Form eines Photostroms nachgewiesen werden. Es wird gezeigt, dass der Chemostrom direkt proportional zur Reaktionsrate an der Oberfläche ist und die detektierte Ladung damit den zeitlichen Verlauf der Sauerstoffaufnahme widerspiegelt. Der Verlauf der Sauerstoffaufnahme kann durch ein Nukleations- und Inselwachstum beschrieben werden.

Abstrakt in Englisch

An experimental setup for the detection of chemicurrents (CC) generated during the reaction of molecular and atomic gas species with metal surfaces is presented. Chemicurrents were detected with silver- and magnesium-silicon schottky-diodes with ultra thin metal films. The schottky-diodes were characterised by current-voltage (IV) measurements as well as internal photoemission (IPE). The resulting barrier heights are explained within the theory of metal induced gap states (MIGS). The reaction of nitric oxide (NO) with thin silver films was investigated with chemicurrent measurements, secondary electron emission microscopy (SEM) and X-Ray photoemission spectroscopy (XPS). The chemicurrent follows the reaction kinetic at the surface. Two reaction processes, the NO adsorption and the intermolecular reaction of NO leading to N2O and chemisorbed oxygen are monitored in real time. A kinetic modelling of the chemicurrent allows the extraction of kinetic rate constants of the surface reaction. Ultrathin silver films on Si(111)-surfaces are shown to be unstable under the oxidation with NO resulting in a disruption of the thin silver films and an oxidation of the underlying silicon substrate. Silver films on Si(100)-surfaces are not oxidised at 180 K and are stable under NO exposition. The oxidation of magnesium with molecular oxygen and nitric oxides was observed with chemicurrent measurements combined with Auger electron spectroscopy (AES). The chemicurrent is due to internal exoemission of hot holes as well as the detection of photons from surface chemiluminescence. It is shown that the chemicurrent is directly proportional to the reaction rate, the detected chemicurrent charge directly follows the oxygen uptake. Model calculations indicate that the oxidation process can be described by an island and nucleation growth model.