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Petra Fritzen :
Dissertation angenommen durch: Gerhard-Mercator-Universität
Duisburg, Fakultät für Naturwissenschaften, Institut für Chemie,
2003-04-11
BetreuerIn: Prof. Dr. Herman-Josef Frohn , Gerhard-Mercator-Universität Duisburg, Fakultät für Naturwissenschaften, Institut für Chemie
GutachterIn: Prof. Dr. Herman-Josef Frohn , Gerhard-Mercator-Universität Duisburg, Fakultät für Naturwissenschaften, Institut für Chemie
GutachterIn: Prof. Dr. Helge Willner , Gerhard-Mercator-Universität Duisburg, Fakultät für Naturwissenschaften, Institut für Chemie
Schlüsselwörter in Deutsch: Boran, Borat,
Pentafluorphenyltrifluoroborat, Bis(pentafluorphenyl)difluoroborat,
Perfluoralkyl, NMR-Spektroskopie, Lewisacidität
Schlüsselwörter in Englisch: Borane, Borate,
Pentafluorophenyltrifluoroborate, Bis(pentafluorophenyl)difluoroborate,
Perfluoroalkyl, NMR-spectroscopy, Lewisacidity
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Abstrakt in Deutsch
Die Kalium Pentafluorphenylfluoroborate werden durch
Hydroxy-Fluorid-Substitution von Fluororganoalkoxyboranen und -boraten
mit Kaliumhydrogenfluorid dargestellt. Diese Alkoxyborane und -borate
resultieren aus der Umsetzung von Fluororganomagnesiumverbindungen mit
Borsäurealkylestern. Zur Darstellung von Kalium
Pentafluorphenyltrifluoroborat bzw. Bis(pentafluorphenyl)difluoroborat
wird die Einführung von ein bzw. zwei Pentafluorphenylgruppen mit einem
Organogrignardreagenz in verschiedene Ausgangsborane untersucht.
Reaktionen von Pentafluorphenylfluoroboratsalzen mit den Lewissäuren
Bortrifluorid und Tris(pentafluorphenyl)boran geben Aufschluss über die
relative Lewisacidität von Pentafluorphenylbordifluorid im Verhätlnis
zu Bortrifluorid und Tris(pentafluorphenyl)boran.
Pentafluorphenyltrifluoroboratsalze besitzen die Fähigkeit eine
Arylgruppe auf Iodpentafluorid unter Bildung von
Pentafluorphenyliodtetrafluorid zu übertragen. Da die Umsetzung von
Fluoroganoboranen mit Fluoriden eine Möglichkeit zur Darstellung von
Fluororganoboratsalzen bietet, wird eine systematische Untersuchung des
Reaktionsverhaltens dieser Borane gegenüber Fluoriden unternommen.
Kalium-1H,1H,2H,2H-Perfluoroctyltrifluoroborat wird durch Umsetzung
eines Grignardreagenzes mit Ponytailgruppe mit
Chlorborsäuredimethylester und Hydrolyse und
Hydroxy-Fluorid-Substitution des Produktes erhalten. Das Borat kann
anschließend durch Fluoridabstraktion mit Bortrifluorid in das
korrespondierende Boran überführt werden.
Abstrakt in Englisch
The potassium pentafluorophenylfluoroborates were prepared by
hydroxy-fluoride-substitution of fluoroorganoalkoxyboranes and -borates
with potassium bifluoride. Those intermediate boranes and borates were
obtained by the reaction of fluoroorganomagnesium reagents and
alkoxyboranes. The introduction of one or two pentafluorophenylgroups
into various alkoxyboranes is investigated to optimize the yield of
potassium pentafluorophenyltrifluoroborate and
bis(pentafluorophenyl)difluoroborate. Reactions of
pentafluorophenylfluoroborates with the Lewis acids borontrifluoride
and tris(pentafluorophenyl)borane show the Lewis acidity of
pentafluorophenyldifluoroborane compared with borontrifluoride and
tris(pentafluorophenyl)borane. Pentafluorophenylfluoroborate salts
reacted with iodinepentafluoride by transfer of a
pentafluorophenylgroup to iodinepentafluoride. To develop an
alternative method to fluorooganofluoroborates systematic
investigations on the reactivity of fluoroorganoboranes to fluorides
were undertaken. Potassium-1H,1H,2H,2H-perfluorooctyltrifluoroborate is
prepared by the reaction of an organogrignard reagent with
chlorodimethoxyborane and hydrolysis and hydoxy-fluoride-substitution
of the product. Treatment of the borate with borontrifluoride provides
the corresponding difluoroborane with ponytail group.
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