Tanja Bauschlicher : 

Photocycloadditionen captodativer Olefine an Indole, Benzo[b]thiophene und -furane

Dissertation angenommen durch: Gerhard-Mercator-Universität Duisburg, Fakultät für Naturwissenschaften, Institut für Chemie, 2002-10-09

BetreuerIn: Prof. Dr. Dietrich Döpp , Gerhard-Mercator-Universität Duisburg, Fakultät für Naturwissenschaften, Institut für Chemie

GutachterIn: Prof. Dr. Dietrich Döpp , Gerhard-Mercator-Universität Duisburg, Fakultät für Naturwissenschaften, Institut für Chemie
GutachterIn: Prof. Dr. Wolfgang Gärtner , Max-Planck-Institut für Strahlenchemie, Fakultät für Naturwissenschaften, Institut für Chemie

Schlüsselwörter in Deutsch: Radikophile, Photoreaktionen, Photo-Fries-Umlagerung, Dimerisierung, Cycloadditionen, 1-Acetylindole, 1-Methylindole, Photocycloaddukte, UV-Spektrum, Photoaddition, elektonisch angeregt, Fluoreszenzlöschung, Thermolyse, Belichtung, Regiokontrolle, Stereokontrolle, Röntgenstrukturanalyse, Donor, syn, dativ, Lichtinduziert, Diradikal, konzertiert
Schlüsselwörter in Englisch: radicophile, photoreactions, benzo[b]pyrrole, photo-fries-rearrangement, dimerisation, cycloadditions, photocycloadducts, UV-spectrum, photoaddition, electronic excited, quenching of fluorescence, thermolyses, irradiation, regiocontrol, stereocontrol, single crystal X-ray structural analysis, donor, syn, dative, photoexcited, diradical, concerted

  
   
 Klassifikation     
    Sachgruppe der DNB: 30 Chemie  
   
 Abstrakt     
   

Abstrakt in Deutsch

Die im Titel genannten Substanzen sollen auf folgende Fragestellung hin untersucht werden: 1. Tritt neben den [2+2]-Cycloadditionen an die C(2)=C(3) Bindung eine Addition an den benzoiden Ring auf? 2. Welche Faktoren beeinflussen die Regio- und Stereoselektivität? Die Belichtung von Benzo[b]pyrrol-, -furan- oder –thiophen-2-carbonsäureestern in der Gegenwart von 2-Morpholinopropennitril in Cyclohexan führt in einer hoch regioselektiven Reaktion zu [2+2]-Photoaddukten. Die Regioselektivität scheint der Bildung der stabilsten 1,4-biradikalischen Zwischenstufe zu folgen. An 4-akzeptorsubstituierte Benzo[b]pyrrole konnte keine Photocycloaddition des Titelalkens beobachtet werden. 

Abstrakt in Englisch

In examine the photocycloadditions of the title compounds the following questions are of interest: 1. Aside of [2+2]-cycloadditions to the C(2)=C(3) bonds, can any cycloaddition occur to the benzoid ring? 2. Which factors govern the regio- and stereoselectivity? Irradiation of either benzo[b]pyrrole-, -furane- or -thiophene-2-carboxylates in the presence of 2-morpholinopropennitril in cyclohexane leads, in a highly regioselective reaction, to [2+2] photoadducts. The regioselectivity seems to follow the formation of the most stable intermediate 1,4-biradicals. No photocycloadditions of the title alkene have been observed with 4-acceptor substituted benzo[b]pyrroles.