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Dissertation angenommen durch: Gerhard-Mercator-Universität Duisburg,
Fakultät für Naturwissenschaften, Institut für Chemie, 2002-02-27
BetreuerIn: Prof. Dr. Dietrich Döpp , Gerhard-Mercator-Universität
Duisburg, Fakultät für Naturwissenschaften, Institut für
Chemie
GutachterIn: Prof. Dr. Dietrich Döpp , Gerhard-Mercator-Universität
Duisburg, Fakultät für Naturwissenschaften, Institut für
Chemie
GutachterIn: Prof. Dr. Michael Tausch , Gerhard-Mercator-Universität
Duisburg, Fakultät für Naturwissenschaften, Institut für
Chemie
Schlüsselwörter in Deutsch: Benzile, Phenylglyoxylsäuremethylester,
captodative Alkene, Photocycloaddition, 1-Acetonaphthon, Photoreduktion,
Quantenausbeute
Schlüsselwörter in Englisch: benziles, methyl phenylglyoxylate,
captodative alkenes, photocycloaddition, 1-Acetonaphthon, photoreduction,
quantum yield |
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Abstrakt in Deutsch
Die
Reaktion von lichtangeregten 1,2-Dicarbonylverbindungen mit chiral markierten
und unmarkierten captodativen Alkenen wurde untersucht. Der Schwerpunkt
lag hierbei auf der Diastereoselektion in der Cycloaddition. Die Belichtung
von Phenylglyoxylsäuremethylester in der Gegenwart von unmarkierten
Alkenen führt zu den entsprechenden rel-(2R,3R)- Kopf-Kopf-Oxetanen.
Bei der Verwendung des chiral markierten Alkens (S)-(Methoxymethylpiperidinyl)-propennitril
werden zwei diastereomere Oxetane gebildet. Eins konnte isoliert und mittels
Röntgenstrukturanalyse identifiziert werden. In allen Reaktionen wurde
zudem das Photoreduktionsprodukt des Esters, meso-Dimethyl-2,3-diphenyltartrat
gebildet. In den Photoreaktionen der Benzile mit den chiral markierten
c,d-Alkenen bilden sich in geringen Ausbeuten Oxetane, hier werden Produkte
aus Norrish Type I Reaktionen konkurrenzfähig
Abstrakt in Englisch
Reactions
of photoexcited 1,2-dicarbonyl compounds with chirally labelled and unlabelled
captodative alkenes have been investigated, with special emphasis on their
diastereoselection in cycloadditions. Irradiation of methyl phenylglyoxylate
in presence of unlabelled alkenes yields to the corresponding rel-(2R,
3R)-head-to-head-oxetanes. Using the chirally labelled (S)-(methoxymethylpiperidinyl)propenenitrile
gives rise to two oxetanes, one of which was isolated and identified as
(2R, 3R)-head-to-head-oxetane by X-ray cristallography. Additionally, the
photoreduction product meso-dimethyl-2,3-diphenyltartrate of the ester
was formed in all reactions. The photoreactions of benziles with chirally
labelled c,d-alkenes give rise to oxetanes in low yields, in these cases
the products of Norrish type I reactions become competitive |
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