Claudia Kruse : 

Thermische und photochemische Charakterisierung der Produkte einer Photo-Diels-Alder-Reaktion

Dissertation angenommen durch: Gerhard-Mercator-Universität Duisburg, Fakultät für Naturwissenschaften, Institut für Chemie, 2001-11-20

BetreuerIn: Prof. Dr. Dietrich Döpp , Gerhard-Mercator-Universität Duisburg, Fakultät für Naturwissenschaften, Institut für Chemie

GutachterIn: Prof. Dr. Dietrich Döpp , Gerhard-Mercator-Universität Duisburg, Fakultät für Naturwissenschaften, Institut für Chemie
GutachterIn: Prof. Dr. Gerald Henkel , Gerhard-Mercator-Universität Duisburg, Fakultät für Naturwissenschaften, Institut für Chemie

Schlüsselwörter in Deutsch: Cycloaddition, 1-Acetylnaphthalin, c,d-Olefine, 1,4-Dihydro-1,4-ethanonaphthalin-9-carbonitrile, Di-pi-methan-Umlagerung, Aktivierungsenthalpie, Aktivierungsentropie, Benzodihydrosemibullvalen
Schlüsselwörter in Englisch: Cycloaddition, 1-acetylnaphthaline, c,d-olefines, 1,4-dihydro-1,4-ethanonaphthaline-9-carbonitrile, di-pi-methane-rearrangement, activation enthalpie, activation entropie, benzodihydrosemibullvalene

  
   
 Klassifikation     
    Sachgruppe der DNB: 30 Chemie  
   
 Abstrakt     
   

Abstrakt in Deutsch

Während der Belichtung von 1-Acetylnaphthalin in Anwesenheit von c,d-substituierten Olefinen mit einem cyclischen Amin als Donor wurden verschiedene Produkte gebildet. Der Verlauf der Reaktionen wurde NMR-spektroskopisch verfolgt und zeigte, dass die Hauptprodukte durch eine Photo-Diels-Alder-Reaktion entstanden sind. Die Olefine wurden dabei in einer Kopf-Schwanz-Anordnung addiert, so dass die Donorsubstituenten endo zu dem verbleibenden aromatischen System stehen. Ihre Strukturen wurden eindeutig durch Einkristallröntgenstrukturanalysen bestätigt. Desweiteren wurden die thermischen und photochemischen Eigenschaften der Verbindungen untersucht: es wurden die Aktivierungsenthalpien und -entropien für den thermischen Zerfall bestimmt und bei Bestrahlung in Lösung mit Licht der Wellenlänge 254nm findet eine Gerüstumlagerung in Form einer Di-p-methan-Umlagerung statt. 

Abstrakt in Englisch

During the irradiation of 1-acetylnaphthaline in the presence of c,d-substituted olefines with a cyclic amine as a donor different products were generated. The reaction pathways were monitored by NMR-spectroscopy and it was proved that the main products were generated by a Photo-Diels-Alder-reaction. The c,d-olefines are added head-to-tail with the donor substituent in endo-position to the remaining aromatic system. Their structures could unambiguously be proven by single crystal x-ray structure analysis. Furthermore their thermal and photochemical properties were investigated: the activation enthalpies and activation entropies for their thermal decompositions were investigated and during their irradiation in solution with light of 254 nm a Di-p-methane-rearrangement could be observed.