1. |
Allgemeine
Anmerkungen |
77 |
2. |
Herstellung der
alpha,beta-ungesättigten
Kupplungskomponenten |
79 |
2.1. |
E-3-(2-Bromphenyl)-propenal (25) |
79 |
2.2. |
1-Aryl-1-penten-3-one |
80 |
2.2.1. |
E-1-(2-Bromphenyl)-1-penten- 3-on
(26) |
80 |
2.2.2. |
E-1-(2-Bromphenyl)-4-methyl-
1-penten-3-on
(27) |
81 |
2.3. |
E-6-(2-Bromphenyl)-5-hexen-2,4-dion
(28) |
82 |
2.4. |
E-3-(2-Bromphenyl)-
acrylsäureethylester
(29) |
84 |
2.5. |
3-Aryl-but-2-
ensäureethylester |
85 |
2.5.1. |
3-(2-Bromphenyl)-but-2-
ensäureethylester
(30a) |
85 |
2.5.2. |
3-(2-Iodphenyl)-but-2-
ensäureethylester
(30b) |
87 |
2.6. |
4-Aryl-3-penten-2-one |
89 |
2.6.1. |
E-4-(2-Bromphenyl)-3-penten- 2-on
(E-32a) |
90 |
2.6.2. |
E-4-(2-Iodphenyl)-3-penten-2- on
(E-32b) |
91 |
3. |
Sequentielle
Transformationen
von alpha,beta-ungesättigten Ketonen mit substituierten
3-Buten-1-olen |
93 |
3.1. |
Reaktion von
E-4-(2-Bromphenyl)-3- buten-2-on
(13) mit 3-Buten-1-ol (21a) |
93 |
3.1.1. |
Isolierung des Hauptproduktes der
palladiumkatalysierten
Reaktion |
94 |
3.1.2. |
Reaktion mit konz. Salzsäure
in Chloroform
im Ultraschallbad |
95 |
3.1.3. |
Reaktion mit einem
Überschuß an
konz. Salzsäure in DMF |
96 |
3.2. |
Reaktion von
E-1-(2-Bromphenyl)-1- penten-3-on
(26) mit 3-Buten-1-ol (21a) |
97 |
3.3. |
Reaktion von
E-4-(2-Bromphenyl)-3- buten-2-on
(13) mit 2-Methyl-3-buten-1-ol (21b) |
99 |
3.4. |
Reaktionen der
4-Aryl-3-penten-2-one 32 mit
2-Buten-1-ol (21a) |
101 |
3.4.1. |
Reaktion mit E-4-(2-
Bromphenyl)-3-penten-2-on
(E-32a) |
101 |
3.4.2. |
Reaktion mit
E-4-(2-Iodphenyl)-3-penten-2-on
(E-32b) |
103 |
4. |
Sequentielle
Transformationen
von alpha,beta-ungesättigten Aldehyden und Ketonen mit
1-alkylsubstituierten
Homoallylalkoholen |
106 |
4.1. |
Reaktionen von
E-3-(2-Bromphenyl)- propenal
(25) |
106 |
4.1.1. |
Reaktion mit 4-Penten-2-ol (22a) |
106 |
4.1.2. |
Reaktion mit 5-Hexen-3-ol (22b) |
110 |
4.1.3. |
Reaktion mit 3-Methyl-4-
penten-2-ol (22c) |
113 |
4.1.3.1. |
E-3-[2-(3-Methyl-4-
oxo-1-pentyl)-phenyl]-propenal
(44c) |
114 |
4.1.3.2. |
Zweistufige Reaktionsführung |
114 |
4.1.3.3. |
Einstufige Reaktonsführung |
115 |
4.2. |
Reaktionen von
alpha,beta-ungesättigten
Ketonen mit 5-Hexen-3-ol (22b) |
116 |
4.2.1. |
Reaktion mit E-1-(2-
Bromphenyl)-4-methyl-1-penten-3-on
(27) |
116 |
4.2.1.1. |
Zweistufige Reaktionsführung |
116 |
4.2.1.2. |
Einstufige Reaktonsführung |
119 |
4.2.2. |
Reaktion von E-6-(2-
Bromphenyl)-5-hexen-2,4-dion
(28) |
120 |
4.2.2.1. |
Zweistufige Reaktionsführung |
120 |
4.2.2.2. |
Einstufige Reaktonsführung |
122 |
5. |
Sequentielle
Transformationen
mit alpha,beta- ungesättigten Estern |
123 |
5.1. |
Palladiumkatalysierte Reaktionen
mit 4-Penten-2-ol
(22a) |
123 |
5.1.1. |
Reaktion mit E-3-(2-
Bromphenyl)-acrylsäureethylester
(29) |
123 |
5.1.2. |
Reaktionen mit
3-(2-Bromphenyl)-but-2-ensäureethylester
(30a)und 3-(2- Iodphenyl)-but-2-ensäureethylester (30b) |
124 |
5.2. |
Synthese substitutierter
Phenanthren-1,3-dione |
127 |
5.2.1. |
Zyklisierung von E-3-[(2-(4-
Oxo-1-pentyl)-phenyl]-acrylsäureethylester
(51) |
127 |
5.2.2. |
Zyklisierung von 3-[2-(4-Oxo-1-
pentyl)-phenyl]-but-2-ensäureethylester
(52) |
129 |
5.3. |
3-[2-(4-Oxo-1-pentyl)-phenyl]-2-
butenal
(44d) - Herstellung und säureinduzierte Zyklisierung |
131 |
5.3.1. |
Herstellung von 3-[2-(4-Oxo-1-
pentyl)-phenyl]-2-butenal
(44d) |
131 |
5.3.1.1. |
E-3-[2-(4-Hydroxy-1-
pentyl)-phenyl]-2-buten-1-ol
(E-57) |
131 |
5.3.1.2. |
3-[2-(4-Oxo-1-pentyl)-
phenyl]-2-butenal
(44d) |
132 |
5.3.2. |
Säureinduzierte Zyklisierung
von 3-[2-(4-Oxo-1-pentyl)-phenyl]-2-butenal
(44d) |
134 |
6. |
Reaktion von
E-4-(2-Bromphenyl)-3-
buten-2-on (13) mit Z-Buten-1,4-diol (60) |
136 |
7. |
Synthese eines
Steroidgerüstes
durch Kombination von intramolekularer Heck-Reaktion und
Robinson-analoger
Anellierungsreaktion |
138 |
7.1. |
Herstellung von
1-(2-Bromphenyl)-8- hydroxy-undeca-1,10-dien-3-on
(19) |
138 |
7.1.1. |
7-Allyl-oxepan-2-on (65) |
138 |
7.1.2. |
1-(2-Bromphenyl)-8-hydroxy-
undeca-1,10-dien-3-on
(19) |
139 |
7.2. |
Intramolekulare Heck-Reaktion von
1- (2-Bromphenyl)-8-hydroxy-undeca-1,10-dien-3-on
(19) |
141 |
7.3. |
Säurekatalysierte
intramolekulare Robinson-analoge
Anellierungsreaktion von E-1(1,2)-Benzenacyclododecaphan-2-en- 4,9-dion
(67) |
144 |
7.3.1. |
(9R*,10S*)-
6,7,8,9,11,15,16,17-Octahydro-cyclopenta[a]phenan-thren-12-on
(trans- 20) und
(6aR*,11aS*)-5,6,6a,8,9,10,11,11a-Octa-hydro-cyclopenta-[b]phen-
anthren-7-on (trans-70) |
145 |
7.3.2. |
(9R*,10R*)-
6,7,8,9,11,15,16,17-Octahydro-cyclopenta[a]phen-anthren-12-on
(cis-20) |
147 |
7.3.3. |
(6aR*,11aR*)-
5,6,6a,8,9,10,11,11a-Octahydro-cyclopenta[b]phen-anthren-7-on
(cis-70) |
148 |