| Palladium-catalyzed dominoarylation of substituted and annelated cyclopentadienes |
| a new synthetic route to pentaarylcyclopentadienes |
Schlüsselwörter:
domino reactions; extended pi-systems; palladium-catalysis; conjugated organic polymers;
Dominoreaktionen; nanodimensionierte pi-Systeme; Palladium-Katalyse; konjugierte organische Polymere;
Sachgruppe der DNBAbstract
Cyclopentadiene and metallocenes, typically zirconocene dichloride, are
suitable substrates for multiple arylations with aryl bromides in palladium-catalyzed
reactions. Thus various aryl bromides bearing either an electron-donating or an
electron-withdrawing substituent can react with these substrates
to afford the corresponding 1,2,3,4,5-pentaarylcyclopenta-1,3-dienes in a
single preparative step. Derivatives of cyclopentadiene, including di- and tri-
substituted cyclopentadienes, and azulene are arylated in a similar fashion.
Transformations at the functional groups of the pentaarylcyclopentadienes
result in pentapodal dendrimer-like systems and sterically demanding stilbenes.
The synthesis of conjugated organic oligomers containing pentaarylcyclopentadien
units with molecular weights up to 4500 g/mol and electrical conductivities
from about 9.6·10E-8 S/cm were achieved by intermolecular McMurry-coupling.
Cyclopenta-1,3-dien und einige Metallocene - typischerweise Zirkonocendichlorid -
sind geeignete Substrate für intermolekulare, palladiumkatalysierte Mehrfach-
arylierungen. Bei der Umsetzung mit diversen Arylbromiden werden in einem
Dominoprozeß gleich fünf neue C-C-Bindungen geknüpft und die entsprechenden
1,2,3,4,5-Pentaarylcyclopenta-1,3-diene isoliert; in der Reaktion werden sowohl
elektronenziehende, als auch elektronenschiebende Substituenten toleriert. Die
Arylierung von arylsubstituierten Cyclopentadienderivaten und Azulen gelingt
ebenfalls. Durch Transformationen an den funktionellen Gruppen gelangt man
rasch zu pentapodalen, dendrimerartigen Systemen und sterisch anspruchsvollen
Stilbenen. Über eine McMurry-Kupplung kann ein konjugiertes organisches Oligomer
mit einem Molgewicht von 4500 g/mol hergestellt werden, das Pentaarylcyclopentadien-
einheiten als Monomerbausteine enthält und dessen elektrische Leitfähigkeit
9.6·10E-8 S/cm beträgt.
| Betreuer | Dyker, Gerald; Prof. Dr. |
| Gutachter | Dyker, Gerald; Prof. Dr. |
| Gutachter | Döpp, Dietmar; Prof. Dr. |
| Upload: | 2001-01-09 |
| URL of Theses: | http://duepublico.uni-duisburg-essen.de/servlets/DerivateServlet/Derivate-5058/inhalt.htm |