| Photocycloadditions of 2-donor substituted propenenitriles to coumarin derivatives |
Schlüsselwörter:
coumarin derivatives, furocoumarins, photocycloaddition, fluorescence quenching, tetrahydrocyclobuta[c]chromenes, captodative substitution, singlet and triplet state reactivity
Cumarin Derivate, Furocumarine, Photocycloaddition, Fluoreszenzlöschung, Tetrahydrocyclobuta[c]chromene, captodative Substitution, Singulett- und Triplett Reaktivität
Sachgruppe der DNBAbstract
Reactions of photoexcited coumarins and their thia analogues with captodative alkenes have been investigated,
with special emphasis on the nature of the excited states and the specific influence of the substrates
on regio- and stereoselectivity of the observed [2+2]-photocycloadditions.
Aside of two coumarin thiones all coumarins investigated regioselectively add
captodative alkenes at the pyranone moeity giving rise to head-to-tail [2+2]-photocycloadducts with donor-endo
adducts as prevailing isomers. The observed regio- and stereoselectivities can be best explained if a 1,4-biradical
is assumed as intermediate in the photocycloaddition.
Die Reaktionen von photoangeregten Cumarinen und ihrer Thioanaloga mit captodativen
Alkenen wurden untersucht. Dabei interessierten besonders die Natur des angeregten
Zustandes und die substratspezifischen Einflüsse der Addenden auf die Regio- und
Steroselektivität der beobachteten [2+2]-Photocycloadditionen. Alle Cumarine, mit
Ausnahme zweier Cumarinthione, reagieren lichtinduziert regioselektiv an der C,C-
Doppelbindung des Pyranonteils zu [2+2]-Kopf-Schwanz-Photocycloaddukten, vorwiegend
mit Donor-endo-Konfiguration. 1,4-Biradikale als Zwischenstufen der Photoadditionen
erklären am besten die gefundenen Regio- und Stereoselektivitäten.
| Betreuer | Prof. Dr. Dietrich Döpp |
| Gutachter | Prof. Dr. Dietrich Döpp |
| Gutachter | Prof. Dr. Michael Tausch |
| Upload: | 2001-05-22 |
| URL of Theses: | http://duepublico.uni-duisburg-essen.de/servlets/DerivateServlet/Derivate-5026/neubauerdiss.pdf |