GCP-basierte Lysin Dendrimere als Plattform für funktionalisierte Transfektionsvektoren

ZUSAMMENFASSUNG
In diesem Abschnitt werden die in dieser Doktorarbeit erhaltenen Ergebnisse zusammengefasst.
ie vorliegende Doktorarbeit befasst sich mit der Entwicklung und Untersuchung von Lysin-Dendrimeren, welche mit GCP-Bindungseinheiten verknüpft  wurden.  Diese  wurden als potenzielle  Vektoren  für  die  Anwendung  in  der  Gentransfektion und  der Aufklärung  des Mechanismus  untersucht. Das Ziel  dieser Doktorarbeit  war  die  Entwicklung eines neuen peptidischen Dendrimers, welches  das GCP-Bindungsmotiv  der Arbeitsgruppe  von SCHMUCK  tragen  sollte.  Die  Transfektionsvektoren  sollten  aus  drei  Hauptbestandteilen aufgebaut  sein:  dem  Grundgerüst  (Lysine),  der  Bindungseinheit  (GCP-Lys-Phe)  und  den Funktionseinheiten (NLS, EDS-NLS, Disulfid, Resveratron, Fluorescein, Rhodamin B).

Im ersten Teil dieser Doktorarbeit erfolgte der Aufbau der GCP-Bindungseinheit. Dies begann mit der Verknüpfung des GCP-Bindungsmotivs mit den natürlichen Aminosäuren Lysin und Phenylalanin,  um  die  Bindungseinheit GCP-Lys-Phe zu  generieren.  Diese  diente  als essenzielle Bindungsstelle für die DNA. Anschließend stand die Entwicklung der Grundgerüste im Vordergrund, um die Größe, die Verzweigung und den Verzweigungsgrad der Dendrimere zu  bestimmen.  Das  Grundgerüst  wurde  durch  die  Verknüpfung  mehrerer  Lysine  erstellt.  Es konnten erfolgreich zwei- (1. Gen., LysG1), vier- (2. Gen., LysG2) und achtarmige (3. Gen.,LysG3)  Lysin-Dendrimere synthetisiert  werden, die  jeweils  mit  der GCP-Bindungseinheit verbunden  wurden.  Diese  drei synthetisierten  und  charakterisierten  Dendrimere legten den Grundstein  für weitere Untersuchungen (siehe Abbildung 47). Für  die  Untersuchung  der Kondensationsfähigkeit  der  Vektoren LysG1, LysG2 und LysG3 wurde die  Bildung  von DNA/Vektor-Komplexen charakterisiert. Die Ergebnisse der DLS-Messungen zeigten, dass die Vektoren  in  der  Lage  sind,  die  negativ  geladene DNA zu  kondensieren  und  dabei  optimale Größen für biologische Anwendungen zu erreichen. Die Zeta-Potential-Messungen zeigten eine konzentrationsabhängige Neutralisierung der negativen Ladung der ctDNA durch Zugabe der positiv  geladenen  Vektoren.  Der  Trend zeigte,  dass mit  zunehmender  Anzahl positiver Ladungen  eines Vektors, die  Neutralisierung  der DNA schneller  erfolgte. Diese Untersuchungen  belegen  die  Fähigkeit  der  Vektoren, DNA effektiv  zu binden  und  in  positiv geladene DNA/Vektor-Komplexe zu kondensieren. Die positiv geladenen Komplexe sind für die erfolgreiche Überwindung der elektrostatischen Abstoßung an der Zellmembran und somit für  die  effiziente  Aufnahme von genetischem Material  in  die  Zielzellen entscheidend.  Diese grundlegende Voraussetzung stellt eine wesentliche Basis für den erfolgreichen Gentransfer dar und steigert die Effizienz der Gentransfektion.

Zusammenfassend weisen die Vektoren LysG1, LysG2 und LysG3 vielversprechende Ansätze für die Anwendung als Transfektionsvektoren auf und könnten bedeutende Fortschritte in der Genforschung und Therapieentwicklung ermöglichen. Um die Eignung der Vektoren (LysG1,LysG2 und LysG3) als  Transfektionsvektoren  zu analysieren,  wurden Transfektionsexperimente  an  HeLa-Zellen  durchgeführt,  bei  denen  verschiedene Konzentrationen der Vektoren verwendet wurden. Die Transfektionsexperimente zeigten, dass LysG2 bei  einer  Konzentration  von  50 µM eine  effiziente  Transfektion der  HeLa-Zellen erzielte, während LysG1 und LysG3 in keiner  der getesteten  Konzentrationen  eine Gentransfektion  der  HeLa-Zellen erzielen  konnten. Die  Untersuchungen der Zellviabilität wurde mittels MTS-Assay an HeLa-Zellen durchgeführt und zeigten, dass LysG1 und LysG2 vergleichbare Auswirkungen auf die Zellviabilität haben. Ab einer Konzentration von 50 µM führten beide zu einer Viabilität von etwa 50 % bis 60 %, während höhere Konzentrationen zu einer erhöhten Toxizität und einer Viabilität von unter 50 % führten. Im Gegensatz dazu wurde bei LysG3, der acht Bindungseinheiten und damit 16 positive Ladungen aufweist, bereits bei einer niedrigen  Konzentration von 10 µM  eine  Viabilität von unter  50 % beobachtet.  Mit steigender Konzentration nahm die Zellviabilität weiter ab und bei höheren Konzentrationen wurde eine drastische Abnahme auf 10 % beobachtet, was auf eine starke Toxizität gegenüber den  HeLa-Zellen hinweist.  Die  Ergebnisse deuten darauf  hin,  dass  die  Toxizität  der untersuchten  Vektoren  von  der  Anzahl  der  Bindungseinheiten  abhängt. Insgesamt verdeutlichen die Experimente, dass LysG3 im Vergleich zu LysG1 und LysG2 eine deutlich höhere Toxizität gegenüber HeLa-Zellen aufweist. Schlussfolgernd ist LysG3 aufgrund seiner hohen  positiven  Ladung  und  der  daraus  resultierenden  Zytotoxizität für  die  Anwendung  als Transfektionsvektor am  wenigsten  geeignet. Aufgrund  dieser  Eigenschaften  von LysG3 und der Unfähigkeit zur Transfektion von HeLa-Zellen von LysG1, wurden diese Vektoren nicht weiter betrachtet.

Die durchgeführten Untersuchungen hinsichtlich der Bindungsfähigkeit der Vektoren an DNA,der Transfektionseffizienz an HeLa-Zellen, sowie der Zellviabilität verdeutlichen, dass LysG2 die  vielversprechendsten  Eigenschaften  für  die  Gentransfektion  aufweist.  Die  Ergebnisse deuten darauf hin, dass LysG2 bei den untersuchten Vektoren die effektivste Bindung an DNA ermöglicht und erfolgreich genetisches Material in Zielzellen übertragen kann. Darüber hinaus zeigt LysG2 eine  ausreichende Zellviabilität  bei  bestimmten  Konzentrationen,  während  die Toxizität  im  Vergleich  zu  anderen  Vektoren, wie LysG3, geringer  ist.  Aufgrund  dieser vielversprechenden Eigenschaften wurde LysG2 als aussichtsreicher Kandidat für potenzielle Anwendungen in der Gentransfektion untersucht.

Die  Weiterentwicklung  des  vielversprechenden  vierarmigen LysG2 wurde  durch  die Verknüpfung  mit  einer NLS-Sequenz, dem  PKKKKRKV-Peptid, vorangetrieben,  um  die Transfektionseffizienz zu verbessern. Zusätzlich erfolgte die Verknüpfung des NLS mit einem EDS-Linker, um die sterische Anordnung und Löslichkeit zu beeinflussen. Dabei konnten das LysG2-NLS und  das LysG2-EDS-NLS erfolgreich  synthetisiert  und  charakterisiert  werden(siehe Abbildung 48).  In  den  anschließenden  Untersuchungen  wurden  beide  Dendrimere hinsichtlich  ihrer  Kondensationsfähigkeit  und  Transfektionsfähigkeit  analysiert.  Beide Vektoren wiesen die  Fähigkeit auf, DNA zu  kondensieren  und  Partikel  zu  bilden,  wobei  die Größe der Partikel mit der Konzentration der Vektoren variierte.

Bei  den Transfektionsexperimenten mit LysG2-NLS wurde eine  geringe  Transfektion  der HeLa-Zellen  bei einer  Konzentration  von 100 µM festgestellt.  Die  Einführung  des NLS-Linkers  führte  nicht  zu  einer  signifikanten  Verbesserung  der  Transfektionseffizienz. Bei LysG2-EDS-NLS wurde keine erfolgreiche Transfektion beobachtet. Zudem führte die Zugabe dieses Vektors zu erheblichen Beeinträchtigungen der Zellviabilität, was durch die stark erhöhte Anzahl  an  positiven  Ladungen  erklärt  werden  kann.  Die  Auswertung  der  mikroskopischen Aufnahmen deutete auf Zellschädigungen und Apoptose hin. Toxizitätsassays bestätigten die schlechte  Zellviabilität  bei  steigenden  Konzentrationen  von LysG2-NLS und  zeigten  eine höhere  Toxizität  von LysG2-EDS-NLS,  insbesondere  bei  niedrigen  Konzentrationen.  Die Zellmorphologie  deutete  auf  Zellschrumpfung  und  abgerundete  Zellkörper  hin, beides Anzeichen für Zellschädigung.

Ein weiterer Ansatz  war die Entwicklung des spaltbaren  Vektors LysG2-Red, der durch die Einführung  reduktionslabiler  Disulfidbindungen  die DNA effizient  kondensieren  und  im Zellinneren freisetzen sollte. Die Synthese des LysG2-Red wurde erfolgreich durchgeführt und die  Fähigkeit  zur DNA-Kondensation  wurde  mittels  DLS  und  Zeta-Potenzial-Messungen bestätigt. Die Transfektionsexperimente mit LysG2-Red an HeLa-Zellen ergaben jedoch keine erfolgreiche  Übertragung des genetischen  Materials (siehe Abbildung 49).  Trotz vielversprechender  Fähigkeiten  zur DNA-Kondensation  und der Umwandlung  in  positiv geladene  Komplexe, zeigte  der  Vektor  keine Transfektion des  genetischen  Materials  in  die Zellen.  Die  Annahme,  dass  die  Einführung  der  Disulfidbrücke  die  Freisetzung  der DNA im Zellinneren erleichtern würde, wurde nicht bestätigt.

Um  die  Ursachen  für  die  mangelnde  Effizienz  zu  verstehen,  wurde der Transfektionsmechanismus im weiteren  Verlauf dieser Doktorarbeit  genauer  untersucht.  Der Einsatz von Fluorophoren in Vektorsystemen ermöglicht die Verfolgung und Untersuchung der Transfektion auf zellulärer Ebene. Diese Herangehensweise verspricht, wichtige Einblicke in die Interaktionen zwischen dem Transfektionsvektor und den Zielzellen zu liefern.

Zunächst wurde  das  vielversprechende  Fluorophor  Resveratron als  Fluoreszenzmarker verwendet. Zu Beginn wurde die Totalsynthese des iso-Resveratronazids 46 durch eine Epoxid-Olefinierung erfolgreich durchgeführt. Danach wurde  die  „Click-Fähigkeit“ des iso-Resveratronazids 46 nachgewiesen. Hierfür wurde ein weniger komplexes und anspruchsvolles Alkin (Phenyl-iso-Resveratron 49) ausgewählt.  Die  Eignung  von iso-Resveratronazid 46 für Anwendungen in der "Click"-Reaktion wurden somit nachgewiesen und die Reaktionsfähigkeit des Azidmoleküls mit anderen Verbindungen wurde belegt. Zusätzlich konnte eine erfolgreiche„Click“-Reaktion mit dem Kohlenhydrat Lactose (Lactose-iso-Resveratron 54) nachgewiesen werden (siehe Abbildung 50). Nachdem  die  „Click“-Fähigkeit  des iso-Resveratronazids 46 nachgewiesen wurde, lag der Fokus auf der Verknüpfung des LysG2-Dendrimers, um das iso-Resveratronazid 46 als  Fluoreszenzmarker  nutzen  zu  können.  Hierfür wurde versucht, das LysG2-Alkin 55 mit dem iso-Resveratronazid 46 über eine „Click“-Reaktion zu verknüpfen.
as gewünschte Produkt LysG2-isoRes konnte jedoch nicht erfolgreich synthetisiert werden.

Aufgrund der erfolglosen Verknüpfung mit dem verwendeten Fluoreszenzmarker Resveratron,wurden darauffolgend alternative Fluorophore untersucht. Als Fluoreszenzmarker wurde dann das Fluorophor Fluorescein analysiert.  Die Synthese des  Fluoresceins mit  dem LysG2-Dendrimer wurde durchgeführt, dabei konnte jedoch das gewünschte Produkt nicht erfolgreich hergestellt werden. Aufgrund dieser fehlgeschlagenen Verknüpfung des Fluoresceins mit dem LysG2-Dendrimer, wurde ein weiterer Fluorophor untersucht.

Als alternativer  Fluorophor wurde  das  Rhodamin  B  als Fluoreszenzmarker untersucht.  Die Synthese  des  Vektors LysG2-Rhd,  bestehend aus dem Lysin-Dendrimer LysG2 und  dem Fluorophor  Rhodamin  B,  wurde erfolgreich  durchgeführt  (siehe Abbildung 51). Es  wurden Untersuchungen durchgeführt, in denen nachgewiesen wurde, dass LysG2-Rhd die Fähigkeit besitzt, DNA zu binden und die negativ geladene DNA effektiv in positiv geladene DNA/Vektor-Komplexe  zu  kondensieren. Zusätzlich  wurde die  Morphologie  der DNA/Vektor-Komplexe mithilfe einer AFM-Messung untersucht. Dabei wurde bestätigt, dass zunächst große Aggregate(1000 nm) gebildet  wurden und  bei  weiterer  Zugabe des  Vektors,  die DNA in  kleine  positiv geladene  Komplexe  kondensierte. Bei nachfolgenden Transfektionsexperimenten an  HeLa-Zellen,  konnte  eine erfolgreiche Gentransfektion  des mit Rhodamin B markierten LysG2-Dendrimers beobachtet werden. In weiteren Zellexperimenten wurde die Transfektionseffizienz von LysG2-Rhd in  HeLa-Zellen  systematisch  optimiert. Dabei  wurden  verschiedene

Parameter, wie  die  Konzentration  des  Vektors,  die  Menge  an  Plasmid-DNA und  die Vorinkubationszeit variiert. Die optimalen Bedingungen für die höchste Transfektionseffizienz lagen bei einer LysG2-Rhd-Konzentration von 15 μM, 1 μg Plasmid-DNA H2B-GFP und einer Vorinkubationszeit von 15 Minuten vor.

Die Untersuchungen zur Co-Lokalisierung des LysG2-Rhd im Zellinneren ermöglichten den Weg des Vektors nach der Transfektion und die Charakterisierung seiner Wechselwirkungen mit zellulären Komponenten zu verstehen. Auf diese Weise konnten mehrere Mechanismen der Transfektionsprozesse verfolgt werden. Die Aufnahmen der konfokalen Mikroskopie zeigten eine  teilweise Co-Lokalisierung  des  Vektors  und  der  Lysosomen. Dies beweist, dass  der DNA/Vektor-Komplex  durch  Endozytose  aufgenommen  wird  und  anschließend  entweder  im Endosom freigesetzt oder im Lysosom abgebaut wird. Für eine detaillierte Untersuchung des Transfektionsmechanismus wurden HeLa-Zellen über einen Zeitraum von 24 Stunden nach der Transfektion mittels Live-Cell-Mikroskopie kontinuierlich überwacht. Mithilfe der Live-Cell-Mikroskopie konnte eine schnelle Aufnahme der DNA/Vektor-Komplexe, bereits 0.5 Stunden nach der Transfektion der Zellen, beobachtet werden.

3D-Aufnahmen der HeLa-Zellen ermöglichten zusätzlich die detaillierte räumliche Analyse der Verteilung des LysG2-Rhd nach der Transfektion der Zellen. Die 3D-Aufnahmen zeigten, dass das LysG2-Rhd in  vesikelartigen  Strukturen  im  Zytoplasma  der  Zellen  lokalisiert  ist. Diese vesikelartigen Strukturen könnten auf verschiedene intrazelluläre Transportmechanismen und Aufnahmeprozesse, die während der Aufnahme des Vektors in die Zellen auftreten, hinweisen.Die  Mikroskopie-Aufnahmen  der  Transfektionsexperimente zeigten,  dass nur  Zellen,  die kürzlich  eine  Mitose  durchlaufen  hatten,  eine  H2B-GFP-Fluoreszenz aufwiesen.  Dies deutet darauf  hin,  dass  die DNA während  der  Mitose  in  den  Zellkern  eintritt. Der  MTS-Assay  zur Zelltoxizität  zeigte,  dass das LysG2-Rhd zwar toxischer als das LysG2 ist, aber eine ausreichende Zellviabilität  bei  den  Transfektionskonzentrationen  aufweist. Mit  dem  Einsatz von Rhodamin B als Fluoreszenzmarker konnte die Transfektion auf zellulärer Ebene verfolgt werden.

Zusammenfassend ermöglicht  die  Verwendung von LysG2-Rhd nicht  nur  die  effiziente Übertragung  von  genetischem  Material,  sondern  auch  die  Visualisierung  des Transfektionsverlaufs.  Die  gewonnenen  Erkenntnisse  tragen  dazu  bei,  die  Effizienz  von LysG2-Rhd als  Transfektionsvektor  besser  zu  verstehen  und  liefern entscheidende Informationen  für  die  Weiterentwicklung  von  Transfektionsmethoden  und  potenziellen Anwendungen in den Bereichen Medizin und der biologischen Forschung.

 

This section summarizes the results of this Ph.D. thesis. The present thesis focuses on the development and investigation of lysine dendrimers composed of GCP-binding units. These were examined as potential vectors for use in gene transfection and the clarification of the mechanism. The aim of this thesis was to develop a new peptidic dendrimer carrying the GCP-binding motif established by the research group of SCHMUCK. The transfection vectors were designed to consist of three main components: the scaffold (lysines), the binding unit (GCP-Lys-Phe), and the functional units (NLS, EDS-NLS, disulfide, resveratrone, fluoresceine, rhodamine B).

 

In the first part of this thesis, the construction of the GCP-binding unit was carried out. This began with linking the GCP-binding motif with the natural amino acids lysine and phenylalanine to generate the binding unit GCP-Lys-Phe. This served as an essential binding site for the DNA. Subsequently, the focus was on the development of the basic scaffolds in order to determine the size, branching and degree of branching of the dendrimers. The scaffold was created by linking multiple lysines, resulting in successfully synthesized two-arm (Gen. 1), four-arm (Gen. 2), and eight-arm (Gen. 3) lysine dendrimers, each connected with the GCP-binding unit. The synthesized and characterized dendrimers of Gen. 1 (LysG1), Gen. 2 (LysG2), and Gen. 3 (LysG3) laid the foundation for further investigations (see Figure 52). The condensation ability of the vectors LysG1, LysG2, and LysG3 for the formation of DNA/vector complexes was characterized. The results of the DLS measurements demonstrated that the vectors are capable of condensing the negatively charged DNA, achieving optimal sizes for biological applications. Zeta potential measurements revealed a concentration-dependent neutralization of the negative charge of ctDNA by the addition of positively charged vectors. The trend showed, that with an increasing number of positive charges on a vector, the neutralization of DNA was faster. These studies confirm the vectors' ability to effectively bind DNA and condense it into positively charged DNA/vector-complexes. The positively charged complexes are crucial for successfully overcoming electrostatic repulsion at the cell membrane and thus for the efficient uptake of genetic material into the target cells. This fundamental requirement constitutes an essential basis for successful gene transfer, enhancing the efficiency of gene transfection.

In summary, the vectors LysG1, LysG2 and LysG3 offer promising approaches for use as transfection vectors that could enable significant advances in gene research and therapy development. To assess the ability of the vectors (LysG1, LysG2, and LysG3) as transfection vectors, transfection experiments were performed on HeLa cells using different concentrations of the vectors. The transfection experiments demonstrated that LysG2 allows efficient transfection at a concentration of 50 µM, while LysG1 and LysG3 showed no gene transfection of HeLa cells at the tested concentrations. Cell viability studies were performed on HeLa cells using the MTS assay and showed that LysG1 and LysG2 have comparable effects on cell viability. At a concentration of 50 µM, both led to a viability of approximately 50 % to 60 %, while higher concentrations resulted in increased toxicity and viability below 50 %. In contrast, LysG3, with eight binding units and thus 16 positive charges, already showed a viability of less than 50 % at a low concentration of 10 µM. With increasing concentration, cell viability decreased further, and at higher concentrations a drastic decrease to 10 % was observed, indicating a strong toxicity towards HeLa cells. The results indicate that the toxicity of the investigated vectors depends on the number of binding units. Overall, the experiments highlight that LysG3 has a significantly higher toxicity towards HeLa cells compared to LysG1 and LysG2. In conclusion, LysG3 is the least suitable for use as a transfection vector due to its high positive charge and the resulting cytotoxicity. Due to these properties of LysG3 and the inability to transfect HeLa cells with LysG1, these vectors were not further considered.

 

The conducted investigations regarding the vectors' binding ability to DNA, transfection efficiency on HeLa cells, and cell viability illustrate that LysG2 has the most promising properties for gene transfection. The results indicate that among the investigated vectors, LysG2 enables the most effective binding to DNA and can successfully transfer genetic material into target cells. Furthermore, LysG2 demonstrates sufficient cell viability at certain concentrations, with lower toxicity compared to other vectors such as LysG3. Due to these promising characteristics, LysG2 was considered as a promising candidate for potential applications in gene transfection.

 

Further development of the promising four-armed LysG2 was driven by linking it to an NLS sequence, the PKKKKRKV peptide, to improve transfection efficiency. In addition, the NLS was linked to an EDS linker to influence the steric arrangement and solubility. In this process, LysG2-NLS and LysG2-EDS-NLS were successfully synthesized and characterized (see Figure 53). In the subsequent investigations, both dendrimers were analyzed for their condensation and transfection ability. Both vectors demonstrated the ability to condense DNA and form particles, with the particle size varying with the concentration of the vectors.

In the transfection experiments with LysG2-NLS, a low transfection of the HeLa cells was observed at a concentration of 100 µM. The introduction of the NLS linker did not lead to a significant improvement in transfection efficiency. For LysG2-EDS-NLS, no successful transfection was observed. Moreover, the addition of this vector led to considerable impairments of cell viability, which can be explained by the greatly increased number of positive charges. The evaluation of the microscopic images indicated cell damages and apoptosis. Toxicity assays confirmed the poor cell viability at increasing concentrations of LysG2-NLS and showed higher toxicity of LysG2-EDS-NLS, especially at low concentrations. The cell morphology indicated cell shrinkage and rounded cell bodies, both signs of cell damage.

 

Another approach involved the development of the cleavable vector, LysG2-Red, which aimed to efficiently condense the DNA by introducing reduction-labile disulfide bonds and release it inside the cell. The synthesis of LysG2-Red was successfully conducted, and its ability to condense DNA was confirmed through DLS and zeta-potential measurements. However, transfection experiments with LysG2-Red on HeLa cells did not result in the successful transfer of genetic material (see Figure 54). Despite promising capabilities for DNA condensation and conversion into positively charged complexes, the vector showed no transfection of the genetic material into the cells. The assumption that the introduction of the disulfide bridge would facilitate the release of DNA inside the cell was not confirmed.

In order to understand the reasons for the lack of efficiency, the transfection mechanism was investigated in more detail in the next section of this thesis. The use of fluorophores allows tracking and investigation of transfection at the cellular level. This approach promises to provide important insights into the interactions between the transfection vector and the target cells.

Initially, the promising fluorophore resveratrone was used as a fluorescence marker. At the outset, the total synthesis of iso-resveratronazide 46 was successfully achieved through an epoxide-olefination. Subsequently, the 'click' capability of iso-resveratronazide 46 was demonstrated. A less complex and less demanding alkyne (phenyl-iso-resveratrone 49) was selected for this purpose. The suitability of iso-resveratronazide 46 for applications in the 'click' reaction was thus demonstrated and the reactivity of the azide molecule with other compounds was proven. In addition, a successful 'click' reaction with the carbohydrate lactose (lactose-iso-resveratrone 54) was demonstrated (see Figure 55). After demonstrating the 'click' capability of iso-resveratronazide 46, the focus was on linking the LysG2 dendrimer to use iso-resveratronazide 46 as a fluorescence marker. For this purpose, an attempt was made to link the LysG2-alkyne 55 with the iso-resveratronazide 46 through a 'click' reaction. However, the desired product LysG2-isoRes could not be successfully synthesized.

Due to the unsuccessful linking with the chosen fluorescence marker resveratrone, alternative fluorophores were subsequently investigated. The fluorophore fluoresceine was then analyzed as a fluorescence marker. The fluoresceine was synthesized with the LysG2 dendrimer, but the desired product could not be successfully obtained. Due to this unsuccessful linkage of fluoresceine with the LysG2 dendrimer, another fluorophore was investigated.

As a further alternative, rhodamine B was investigated as a fluorescence marker. The synthesis of the vector LysG2-Rhd, consisting of the lysine dendrimer LysG2 and the fluorophore rhodamine B, was successfully carried out (see Figure 56). Studies were conducted demonstrating that LysG2-Rhd has the ability to bind DNA and effectively condense the negatively charged DNA into positively charged DNA/vector-complexes. Additionally, the morphology of the DNA/vector-complexes was examined using AFM measurements. It was confirmed that initially, large aggregates (1000 nm) were formed, and with the further addition of the vector, the DNA condensed into small positively charged complexes. In subsequent transfection experiments on HeLa cells, a successful gene transfection of the LysG2 dendrimer labeled with rhodamine B was observed. In further cell experiments, the transfection efficiency of LysG2-Rhd in HeLa cells was systematically optimized. Various parameters, such as the concentration of the vector, the amount of plasmid DNA and the pre-incubation time were varied. The optimal conditions for the highest transfection efficiency were at a LysG2-Rhd concentration of 15 μM, 1 μg of H2B-GFP plasmid DNA and a pre-incubation time of 15 minutes.

The studies on the co-localization of LysG2-Rhd in the cell interior contributed to the understanding of the pathway of the vector after transfection and the characterization of its interactions with cellular components. This enabled the tracking of various transfection processes. The confocal microscopy images showed a partial co-localization of the vector and the lysosomes. This proves that the DNA/vector complex is taken up by endocytosis and subsequently either released in the endosome or degraded in the lysosome. For a detailed examination of the transfection mechanism, HeLa cells were continuously monitored over a 24-hour period post-transfection using live-cell microscopy. A rapid uptake of the DNA/vector complexes was observed as early as 0.5 hours after the transfection of the cells.

3D images of the HeLa cells additionally enabled a detailed spatial analysis of the distribution of LysG2-Rhd after the transfection of the cells. The 3D images revealed that LysG2-Rhd is localized in vesicle-like structures within the cytoplasm of the cells. These vesicle-like structures could indicate various intracellular transport mechanisms and uptake processes that occur during the uptake of the vector into the cells.

The microscopy images of the transfection experiments revealed that only cells that had recently undergone mitosis exhibited H2B-GFP fluorescence. This indicates that the DNA enters the cell nucleus during mitosis. The MTS assay for cell toxicity indicated that while LysG2-Rhd is more toxic than LysG2, it still has sufficient cell viability at the transfection concentrations. Using rhodamine B as a fluorescence marker, the transfection could be monitored at the cellular level.

In summary, the use of LysG2-Rhd not only facilitates the efficient transfer of genetic material but also enables the visualization of the transfection process. The insights gained contribute to a better understanding of the efficiency of LysG2-Rhd as a transfection vector and provide crucial information for the further development of transfection methods and potential applications in the fields of medicine and biological research.

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