Untersuchung adsorbierender Korrosionsschutzadditive auf verzinkten Stählen und deren Einfluss auf die Phosphatierung

In dieser Arbeit wird der Phosphatschichtbildungsprozess verzinkter Stähle unter Einfluss eines Korrosionsschutzadditivfilms untersucht. Im Fokus der Untersuchungen stehen Verzinkungen aus Zn-Al-Legierungen und Zn-Al-Mg-Legierungen, auf welche sich über ihre Produktnamen von thyssenkrupp Steel Europe, Z für die Zn-Al-Legierung und ZM für die Zn-Al-Mg-Legierung, bezogen wird. Die Untersuchung beginnt mit der Einführung und Charakterisierung eines vereinfachten Oberflächensystems für die Verzinkungen, welche über eine physikalische Gasphasenabscheidung erzeugt wird. Anschließend wird eine
Modellbeschichtung aus Ca-Sulfonaten zur Vereinfachung eines temporären Korrosionsschutzmittels erzeugt und auf die verzinkten Stähle Z und ZM und ihre Modellsysteme appliziert. Zunächst wird die Filmbildung des Ca-Sulfonats und anschließend sein Reinigungsverhalten auf den verschiedenen Oberflächensystemen verglichen. Während keine Unterschiede in der Filmbildung festgestellt werden können, zeigt sich eine verminderte Effizienz des Reinigungsschrittes auf Mg-haltigen Oberflächensystemen. Aufgrund der geringen Schichtdicke der Restbelegungen können diese Unterschiede nur mit besonders oberflächensensitiven analytischen Methoden nachgewiesen werden. Da keine chemische Wechselwirkung zwischen Ca-Sulfonat und Metalloxiden der Oberflächen nachgewiesen werden kann, wird dieses Verhalten auf die erhöhte Polarität und damit stärkere Dipol-Dipol-Wechselwirkung von Mg-Oxid mit der polaren Kopfgruppe des Ca-Sulfonats im Vergleich zu Zn- oder Al-Oxiden zurückgeführt. Das Resultat ist eine geringere Wasserbenetzbarkeit von ZM im Gegensatz zu Z, was im nächsten Prozessschritt zu einer Störung der Aktivierungspartikelverteilung führt. Da diese die Kristallisationskeime für die ausfallenden Phosphatkristalle bietet, spiegelt sich die inhomogene Verteilung der Aktivierung während des Schichtbildungsprozesses der Phosphatierung durch eine verlangsamte Reaktionskinetik wider. Die resultierende Phosphatschicht zeigt eine inhomogene Kristallmorphologie aus kleinen, scheibenförmigen Kristallen in Bereichen mit hoher Aktivierungspartikeldichte und großen, flachen Kristallen in Bereichen mit niedriger Aktivierungspartikeldichte. Es kann gezeigt werden, dass die chemische Zusammensetzung und die Kristallstruktur nicht beeinflusst werden. Es kann eine eindeutige Kausalität zwischen der Störung der Aktivierung und dem Reinigungsverhalten des Ca-Sulfonat Films nachgewiesen werden. Abschließend wird die Untersuchung auf das technische System aus feuerverzinktem Stahl und temporärem Korrosionsschutzmittel übertragen. Auch hier kann der Effekt der Restbelegung von Korrosionsschutzadditiven auf die Wasserbenetzbarkeit und damit auf die Aktivierungspartikeldichte beobachtet werden.

In this study, the phosphating layer formation process of zinc-coated steels under the influence of a corrosion protection additive film is investigated. The focus of the investigations is on zinc coatings made of Zn-Al alloys and Zn-Al-Mg alloys, which are referred to by their product names Z for the Zn-Al alloy and ZM for the Zn-Al-Mg alloy by thyssenkrupp Steel Europe. The investigation starts with the introduction and characterization of a simplified surface system for the zinc coatings, which is generated by a physical vapor deposition process. In order to model the interaction with corrosion protection additives from temporary corrosion protection products, a Ca-sulfonate film is applied to those surface systems and investigated regarding its cleaning behavior. It is observed that the film forming of the Ca-sulfonate does not differentiate between the surface systems used, however the efficiency of the subsequential cleaning step is decreased on Mg-rich surfaces. The residues of the Ca-sulfonate film after cleaning are only detectable with analytical methods with very high surface sensitivity. As no chemical interaction of the Ca-sulfonate and the metal oxides of the surface systems could be found, the different cleaning behavior
must be a result of the comparably high polarity of Mg-oxides, leading to a higher dipoldipol interaction strength between the polar head group of the Ca-sulfonat and the metal oxides. This ultimately results in poor wetting behavior after cleaning, which negatively affects the activator particle density in the following process step. Since they act as crystallization nucleii during phosphating, their inhomogeneity decelerates the reaction kinetics of the conversion coating. The result is an inhomogeneous morphology of the phosphate crystals, with small disc-like crystals in areas with high activator particle density and flat, bigger phosphate crystals in areas with low activator particle density. However, the chemical composition or crystal structure is not influenced by this. A clear causality between the affected activator particle density and the less efficient cleaning behavior due to the prior applicated Ca-sulfonate film can be seen. An investigation of the technical sample
system, consisting of zinc-coated steel and temporary corrosion protection also shows the effect of remaining corrosion protection additives after cleaning, resulting in poor wetting behavior and therefore inhomogeneous activator particle density.

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